L’aire de répartition du naja nigricollis s’étend de la Mauritanie à l’Ouest au Kenya et à la Tanzanie à l’Est. Il habite les zones de savanes légèrement boisées. Il n’hésite pas à s’approcher des habitations pour y chercher de la nourriture. Ses mœurs sont nocturnes et les accidents dus à une rencontre avec l’homme sont heureusement très rares.
Par une contraction rapide de ses glandes à venin, le nigricollis est capable de projeter un jet de venin à plus de deux mètres dans les yeux d’un intrus. Le contact du venin avec les globes oculaires provoque une vive brûlure.